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膨潤土吸附分解模式

時(shí)間:2014-05-21 10:06:33

作者:世邦機(jī)器

吸附分解模式

在大多數(shù)情況下,膨潤土對(duì)農(nóng)藥的吸附作用有利于農(nóng)藥分子的降解,而這種降解程度主要與可交換陽離子的性質(zhì)有關(guān)。

Pusino等(1993)研究了鋁基膨潤土、鐵基膨潤土、鈣基膨潤土和鈉基膨潤土吸附氯仿溶液中非離子型硫代甲酸酯除草劑稗草啶(dimepiperate.S-(a,a二甲基芐基)哌啶-l-硫代甲酸酯)的情況。結(jié)果表明,所有陽離子飽和的膨潤土對(duì)稗草啶的吸附等溫線都呈S形,滿足Freundlich吸附方程。不同的飽和陽離子,其吸附能力也不一樣,吸附能力順序是A13+>Fe3+ >Ca2+ >Na+,與陽離子的極化能力順序一樣。說明飽和陽離子的極化能力決定吸附的程度。同時(shí)結(jié)果還顯示,極化能力強(qiáng)的鋁基膨潤土和鐵基膨潤土的吸附機(jī)制與極化能力弱的鈣基膨潤土和鈉基膨潤土有所不同。膨潤土生產(chǎn)設(shè)備有很多種,膨潤土雷蒙磨就是其中的一種。鈣基膨潤土和鈉基膨潤土沒有出現(xiàn)稗草啶降解為哌啶的現(xiàn)象,而鋁基膨潤土和鐵基膨潤土在吸附稗草啶時(shí)導(dǎo)致其降解為哌啶,降解后的產(chǎn)物仍然留在膨潤土礦物層間。這是由于Fe3+、A13+-離子極化水的較強(qiáng)酸性增強(qiáng)了羰基碳原子的親電性,同時(shí)減弱C-S鍵,使硫酯鍵被親核的水攻擊而斷裂。水解的前列步生成硫醇和氨基甲酸,這兩種中間產(chǎn)物很快就會(huì)分解而都無法分離出來。不穩(wěn)定的氨基甲酸發(fā)生脫碳反應(yīng)生成哌啶,同時(shí)硫醇放出硫化氫而生成a一甲基苯乙烯。這種可能的機(jī)制與紅外光譜(IR)和X射線衍射(XRD)的結(jié)果符合,同時(shí)表明生成的哌啶留在膨潤土的層間。

P.Fusi等(1980)發(fā)現(xiàn),鋁基縈脫石和氫基膨潤土與除莠劑抑莠靈(asulam,4一氨基苯磺酸一甲氨基甲酸酯)的CC4;溶液發(fā)生吸附反應(yīng)時(shí),-NH2基團(tuán)因?yàn)椤八嵝浴彼淖饔枚|(zhì)子化,并且配位于礦物層間陽離子。抑莠靈分子在酸性膨潤土中的催化分解,主要是由于有機(jī)分子中的C =O基與層間陽離子(A13+、H+的極化水形成氫鍵,從而導(dǎo)致C=O雙鍵的特性減弱和S-N鍵的增強(qiáng)。這樣便使有機(jī)分子中的S-N鍵斷裂生成磺苯胺和氨基甲酸。層間陽離子的極化能越大,就能使S-N鍵越容易斷裂,越容易發(fā)生這種吸附分解模式。

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